The use of spinol chiral ligands in the assymetric formation of carbon-heteroatom bond.

Chiralne ligandy organiczne dzięki swoim niebywałym właściwościom stanowią znakomity punkt zaczepienia w syntezie asymetrycznej. Tworzenie nowych molekuł oraz dopasowanie odpowiednich warunków katalitycznych w celu wymuszenia indukcji asymetrycznej stanowi duże wyzwanie dla naukowców. Dlatego też, celem niniejszej pracy było opracowanie odpowiednich warunków reakcji, które pozwoliłby na otrzymanie wzbogaconych enancjomerycznie chiralnych azyrydyn z udziałem chiralnego katalizatora – SPINOLu.Czyste optycznie enancjomery R i S SPINOLu otrzymałam w 7 etapach. Zdecydowałam się również na syntezę pochodnych zawierającej w swojej strukturze atomy bromu. Metodą, którą wykorzystałam do syntez azyrydyn była insercja związku diazowego do wiązania C=N iminy. Podczas pracy otrzymałam 9 imin i 5 azyrydyn w formie jednego diastereoizomeru cis wykorzystując różne kwasy Lewisa. Przeprowadziłam również szereg prób wersji asymetrycznej z udziałem kompleksu SPINOLu. Stosując różne warunki reakcji udało mi się otrzymać 20% nadmiaru enancjomerycznego dla jednej z azyrydyn. Pomimo uzyskania bardzo dobrych wydajności (do 90%) dla wersji racemicznej, dalsza optymalizacjaz udziałem SPINOLi wciąż wymaga udoskonalenia.

Chiral organic ligands, thanks to their incredible properties, are an excellent starting point in asymmetric synthesis. Creating new molecules and matching appropriate catalytic conditions to force asymmetric induction is a major challenge for scientists. Therefore, the aim of this work was to develop appropriate reaction conditions that would allow to obtain enriched enantiomerically chiral aziridines with the participation of a chiral catalyst – SPINOL.I received optically pure R and S SPINOL enantiomers in 7 stages. I also decided to synthesize derivatives containing bromine atoms in its structure. The method I used to synthesize aziridines was the insertion of a diazo compound to C=N bond in imines. During the work I received 9 imines and 5 aziridines in the form of one cis diastereoisomer using various Lewis acids. I also conducted a number of tests of the asymmetric version with the participation of the SPINOL complex. Using different reaction conditions, I was able to obtain 20% of the enantiomeric excess for one of the aziridines. Despite achieving very good yields (up to 90%) for the racemic version, further optimization with the participation of SPINOL still needs to be improved.