Chirality induction in supramolecular systems

Sondy stereodynamiczne umożliwiają określanie nadmiaru enancjomerycznego chiralnych analitów niezawierających grupy chromoforowej techniką spektroskopii ECD. Spektroskopia ECD stanowi alternatywę dla innych technik analitycznych. Wyróżnia ją krótki czas analizy oraz wysoka czułość. Celem pracy magisterskiej była analiza wybranego układu supramolekularnego zawierającego sondę molekularną oraz chiralny ligand, a w szczególności wpływ temperatury na obserwowany proces indukcji chiralności. W niniejszej pracy zostały przedstawione badania dla sondy aminotrifenolanu oksowanadu(V) z chiralnymi ligandami N-1-(fenyloetylo)acetamidem oraz walinolem. W przypadku każdego z badanych układów wzrost temperatury powodował spadek intensywności pasm absorpcyjnych w widmach UV-Vis. Zwiększanie temperatury skutkowało ponadto pojawianiem się pasma przy długości fali 450 nm, co wskazuje na przesuwanie równowagi układu w kierunku wolnego kompleksu. Widma ECD również potwierdziły, iż temperatura negatywnie wpływa na indukcję chiralności, szczególnie w przypadku układów zawierających walinol. Większą stabilność temperaturową wykazują układy z N-1-(fenyloetylo)acetamidem. W niniejszej pracy wykazano, iż indukcja chiralności efektywniej zachodzi w niższych temperaturach, tym samym obniżenie temperatury umożliwia potencjalnie badanie analitów w niższych stężeniach.

Stereodynamic sondes enable the determination of the enantiomeric excess of chiral analytes containing no chromophore group by ECD spectroscopy technique. ECD spectroscopy is an alternative to other analytical techniques. It is distinguished by short analysis time and high sensitivity. The aim of this thesis was to analyze a selected supramolecular system containing a molecular probe and a chiral ligand, in particular the influence of temperature on the observed chirality induction process. In the present work, studies are presented for the aminotriphenolate oxovanadium(V) probe with the chiral ligands N-1-(phenylethyl)acetamide and valinol. For each of the systems studied, increasing the temperature resulted in a decrease in the intensity of the absorption bands in the UV-Vis spectra. Increasing the temperature further resulted in the appearance of padma at 450 nm, indicating a shift in the equilibrium of the system towards the free complex. ECD spectra also confirmed that temperature negatively affects the induction of chirality, especially for valinol-containing systems. The systems with N-1-(phenylethyl)acetamide show greater temperature stability. In the present work, it was shown that chirality induction occurs more efficiently at lower temperatures, thus lowering the temperature potentially allows analytes to be tested at lower concentrations.