Synthesis and physicochemical characterization of complexes Mo(IV) with ligands on the basis of derivate salicylaldehyde and 5-amino2-cyanopyridine

Celem pracy była synteza czterech nowych kompleksów molibdenu(IV) z zasadami Schiffa na bazie 5-amino-2-cyjanopirydyny oraz pochodnych aldehydu salicylowego tj. : aldehydu 5-chlorosalicylowego, 5-bromosalicylowego oraz 5-nitrosalicylowego. Drugim celem pracy była charakterystyka fizykochemiczna otrzymanych kompleksów z wykorzystaniem takich metod jak: analiza elementarna, spektroskopia w podczerwieni, spektroskopia UV-VIS oraz spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego (NMR). Na podstawie uzyskanych wyników zaproponowano wzory i budowę zsyntezowanych kompleksów. W przypadku kompleksu Mo(IV) na bazie aldehydu 5-chlorosalicylowego proponowana budowa zawiera jednowiążącą zasadę Schiffa oraz skoordynowane do centrum metalicznego cztery ligandy cyjanowe i ligand okso zgodnie ze wzorem (PPh4)2[MoO(CN)4(ligand)]·NaCl·2H2O. Dla kompleksu na bazie aldehydu 5-bromosalicylowego zaproponowano wzór sumaryczny: (PPh4)2)[MoO(CN)3(ligand)]·2KCl gdzie zasada Schiffa jest dwuwiążąca. W przypadku kompleksów na bazie aldehydu 5-nitrosalicylowego zaproponowano dwa wzory odpowiednio w przypadku kompleksu o większej zawartości węgla w strukturze Na(PPh4)3[MoO(CN)4(ligand)]·5NaCl·5H2O oraz o mniejszej zawartości węgla Na(PPh4)2[MoO(CN)3(ligand)]·2EtOH·5NaCl. W przypadku kompleksów na bazie aldehydu 5-nitrosalicylowego nastąpiła hydroliza grupy nitrylowej do grupy karboksylowej (sól sodowa).

The aim of the research was to synthesize four new complexes of molybdenum(IV) with Schiff base on the basis of 5-amino-2-cyanopyridine and salicylaldehyde derivatives that is: 5-chlorosalicylaldehyde, 5-bromosalicylaldehyde and 5-nitrosalicylaldehyde. The second aim of the research was physicochemical characterized by elemental analysis, IR and UV-VIS spectra measurements, and by nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR). The formula and structure of all complexes were postulated basing on results obtained. In the case of complex Mo(IV) on the basis of 5-chlorosalicylaldehyde the proposed structure contain monodentate Schiff base and coordinated to the metal center four cyano ligands and oxo according to the formula: (PPh4)2[MoO(CN)4(ligand)]·NaCl·2H2O. For complex on the basic of 5-bromosalicylaldehyde proposed the molecular formula: (PPh4)2)[MoO(CN)3(ligand)]·2KCl where Schiff base is bidentate. For complexes on the basis of 5-nitrosalicylaldehyde two formula were proposed respectively, in case a complex of higher carbon content Na(PPh4)3[MoO(CN)4(ligand)]·5NaCl·5H2O and for lower carbon content Na(PPh4)2[MoO(CN)3(ligand)]·2EtOH·5NaCl. In the case of complex on the basis of 5-nitrosalicylaldehyde the nitrile group hydrolyzed to the carboxylic one (in form of sodium salt).