Synthesis of M-MOFs based on hydrazone metalloligands

Zsyntezowano oraz scharakteryzowano strukturalnie i spektroskopowo (IR) trzy nowe metaloligandy - kompleksy miedzi(II), kobaltu(II) i manganu(II) z hydrazonami: Cu(a4)22, Co(H2O)2(a4)22 i Mn(H2O)4(44)22 (a4-hydrazon na bazie izoniazydu i acetonu; 44-hydrazon na bazie izoniazydu i aldehydu 4-pikolinowego). Wykorzystując metaloligand manganowy otrzymano dwie nowe mikroporowate sieci metalo-organiczne oparte na kwasie tereftalowym (H2TFA) i jonach cynku(II): {[Mn2Zn4(44a)2(TFA)5]•(DMF)7(H2O)5}n (MZ1) i {[Zn2(TFA)2(44)2]•H2O•DMF}n (MZ1C), kolejno układ heterometaliczny typu M-MOF i homometaliczny MOF. Na podstawie analizy termograwimetrycznej sprzężonej ze spektrometrią mas (TG-QMS) określono stabilność termiczną otrzymanych połączeń. Krystaliczność preparatu MZ1 potwierdzono za pomocą rentgenowskiej dyfraktometrii proszkowej (PXRD). Określono powierzchnię właściwą sieci MZ1 metodą BET oraz zarejestrowano izotermy adsorpcji dla H2, CO2 i N2. Preparat MZ1C będący trójwymiarowym polimerem koordynacyjnym typu "pillared-layered" scharakteryzowano rentgenostrukturalnie (SC-XRD).

Three new copper(II), cobalt(II) and manganese(II) complexes (metalloligands) with hydrazones have been synthesized and characterized structurally and spectroscopically (IR): Cu(a4)22, Co(H2O)2(a4)22 i Mn(H2O)4(44)22 (a4 - hydrazone based on isoniazid and acetone; 44 - hydrazone based on isoniazid and an 4-picolinic aldehyde). The manganese metalloligand has been used for the synthesis of two new microporous metal-organic frameworks based on terephthalic acid (H2TFA) and zinc(II) ions: [Mn2Zn4(44a)2(TFA)5]•(DMF)7(H2O)5}n (MZ1) and {[Zn2(TFA)2(44)2]•H2O•DMF}n (MZ1C), heterometallic M-MOF and homometallic MOF, respectively. Based on thermogravimetric analysis coupled with mass spectrometry (TG-QMS) thermal stability of the obtained frameworks has been determined. The crystallinity of MZ1 has been confirmed by powder X-ray diffraction (PXRD). Specific surface area for MZ1 has been determined by BET method and H2, CO2 and N2 adsorption isotherms have been recorded. The MZ1C metal-organic framework is a three-dimensional "pillared-layered" coordination polymer that has been structurally characterized by SC- XRD.