Polymeric supports based on styrene and its copolymers designed for the immobilization of N-hydroxyphthalimide

Polimerowe nośniki z reaktywnymi grupami funkcyjnymi zastosowano do immobilizacji N-hydroksyftalimidu (NHPI) uzyskując hybrydowy katalizator przeznaczony do utleniania węglowodorów aromatycznych. Stosowano usieciowane kopolimery styrenu (S) i diwinylobenzenu (DVB), a reaktywne pierwszorzędowe grupy aminowe wprowadzono do polimeru w kilkuetapowych reakcjach podstawienia w pierścieniu aromatycznym. Stosowano handlowy kopolimer S/DVB oraz syntezowany w reakcji sieciującej kopolimeryzacji suspensyjnej kopolimer o zdefiniowanym stopniu usieciowania. Reakcje chlorometylowania realizowano na dwa sposoby, po czym dokonano podstawienia atomu chloru pierwszorzędową grupą aminową w dwuetapowym procesie. Kolejny etap syntezy katalizatora polegał na reakcji chlorku bezwodnika kwasu trimelitowego z grupą aminową nośnika. Katalitycznie aktywne ugrupowania hydroksyimidowe otrzymano w reakcji z chlorowodorkiem hydroksyloaminy. Sporządzono kilka kompozytowych katalizatorów polimer/NHPI, które poddano analizie spektroskopowej FT-IR. W finalnych produktach potwierdzono obecność ugrupowania hydroksyimidowego.

Polymeric supports with reactive functional groups have been applied for immobilization of N – hydroxyphthalimide (NHPI). A hybride catalyst resulted designed for oxidation of aromatic hydrocarbons. Crosslinked copolymers were used as substrates consisting of styrene (S) and divinylbenzene (DVB) and the first order amine groups have been introduce into the polymer via several steps of substitution reactions on the aromatic ring. The investigations were carried out on commercial copolymer S/DVB as well as on copolymer synthesized by means of crosslinking suspension copolymerization aimed of obtaining a copolymer with a defined degree of crosslinking. Chloromethylation reactions have been accomplished by applying two methods followed by substitution of the chlorine atom with first order amine group in a two stage process. The next step in the synthesis of the catalyst consisted in the reaction of the trimethylic acid anhydride chloride with the amine group fixed on the support. The catalytically active hydroxyamide moiety was obtained in the reaction with hydroxylamine hydrochloride. Several composite catalyst polymer/NHPI were prepared which were submitted to spectroscopic FTIR analysis. In final products the presence of hydroxyimide groups was confirmed.