Simple view
Full metadata view
Authors
Statistics
Asymetryczna redukcja ketonów z zastosowaniem kompleksów żelaza(II)
Asymetryczna redukcja, kataliza homogeniczna, ketony, transfer wodoru, hydrosililowanie
Asymmetric reduction, homogeneous catalysis, ketones, transfer hydrogenation, hydrosilylation
Tradycyjne metody asymetrycznego transferu wodoru i asymetrycznej redukcji są katalizowane homogenicznymi katalizatorami opartymi kompleksach rutenu bądź rodu. Celem tej pracy było zastąpienie tych drogich i toksycznych metali przejściowych tańszym i mniej szkodliwym żelazem. Katalizowany żelazem transfer wodoru z enancjoczystymi zabezpieczonymi zasadami takimi jak D i L Boc-walina wykazał redukcję acetofenonu do 1-fenyloetanolu. Zastąpiony aminokwas tridentnym ligandem o symetrii C2- 2,6-bis(4’-izopropylooksazolin-2’-ylo) pirydyną w reakcji transferu wodoru wykazał nadmiar enancjomeryczny powstającego produktu. Połaczenie w reakcji hydrosililowania kompleksy chiralnego liganda pybox takiego jak 2,6-bis(4’-izopropylooksazolin-2’-ylo)pirydyna, 2,6-bis(4’-fenylooksazolin-2’-ylo)pirydyna czy O-tert-butylodifenylsililo-hydroksyetylo-pybox z solą żelaza- FeCl2, Fe(OAc)2 lub Fe3(CO)12 potrafią redukować prochiralne ketony do odpowiednich alkoholi z wysoką wydajnością i względnie dobrym nadmiarem enancjomerycznym.
The conventional homogeneous catalysts for the asymmetric transfer hydrogenation or asymmetric hydrosilylations of ketones are based on ruthenium or rhodium complexes. The aim of this study was replacing expensive and toxic transition metals with cheap and environmentally friendly iron. Fe-catalyzed transfer hydrogenations with enantiopure protected amino acids such as D and L Boc-valine give reduction acetophenone to 1-phenylethanol. Changing of amino acid to C2¬-symmetric tridentate ligand- 2,6-Bis[(4R)-isopropyl-2-oxazolidin-2-yl)pyridine for the transfer hydrogenation give enantiomeric excess for obtaining product. The combination of chiral pybox ligands such as 2,6-bis[(4R)-isopropyl-2-oxazolidin-2-yl)pyridine, 2,6-bis[(4R)-4-phenyl-2-oxazolinyl]pyridine and O-tert-butyldiphenylsilyl-hydroxyethyl-pybox and iron salts- FeCl2, Fe(OAc)2 and Fe3(CO)12 can catalyse hydrosilylation of prochiral ketones to give the corresponding alcohols in high yields and relatively good enantiomeric excess.
dc.abstract.en | The conventional homogeneous catalysts for the asymmetric transfer hydrogenation or asymmetric hydrosilylations of ketones are based on ruthenium or rhodium complexes. The aim of this study was replacing expensive and toxic transition metals with cheap and environmentally friendly iron. Fe-catalyzed transfer hydrogenations with enantiopure protected amino acids such as D and L Boc-valine give reduction acetophenone to 1-phenylethanol. Changing of amino acid to C2¬-symmetric tridentate ligand- 2,6-Bis[(4R)-isopropyl-2-oxazolidin-2-yl)pyridine for the transfer hydrogenation give enantiomeric excess for obtaining product. The combination of chiral pybox ligands such as 2,6-bis[(4R)-isopropyl-2-oxazolidin-2-yl)pyridine, 2,6-bis[(4R)-4-phenyl-2-oxazolinyl]pyridine and O-tert-butyldiphenylsilyl-hydroxyethyl-pybox and iron salts- FeCl2, Fe(OAc)2 and Fe3(CO)12 can catalyse hydrosilylation of prochiral ketones to give the corresponding alcohols in high yields and relatively good enantiomeric excess. | pl |
dc.abstract.pl | Tradycyjne metody asymetrycznego transferu wodoru i asymetrycznej redukcji są katalizowane homogenicznymi katalizatorami opartymi kompleksach rutenu bądź rodu. Celem tej pracy było zastąpienie tych drogich i toksycznych metali przejściowych tańszym i mniej szkodliwym żelazem. Katalizowany żelazem transfer wodoru z enancjoczystymi zabezpieczonymi zasadami takimi jak D i L Boc-walina wykazał redukcję acetofenonu do 1-fenyloetanolu. Zastąpiony aminokwas tridentnym ligandem o symetrii C2- 2,6-bis(4’-izopropylooksazolin-2’-ylo) pirydyną w reakcji transferu wodoru wykazał nadmiar enancjomeryczny powstającego produktu. Połaczenie w reakcji hydrosililowania kompleksy chiralnego liganda pybox takiego jak 2,6-bis(4’-izopropylooksazolin-2’-ylo)pirydyna, 2,6-bis(4’-fenylooksazolin-2’-ylo)pirydyna czy O-tert-butylodifenylsililo-hydroksyetylo-pybox z solą żelaza- FeCl2, Fe(OAc)2 lub Fe3(CO)12 potrafią redukować prochiralne ketony do odpowiednich alkoholi z wysoką wydajnością i względnie dobrym nadmiarem enancjomerycznym. | pl |
dc.affiliation | Wydział Chemii | pl |
dc.area | obszar nauk ścisłych | pl |
dc.contributor.advisor | Młynarski, Jacek - 173385 | pl |
dc.contributor.author | Baran, Mateusz | pl |
dc.contributor.departmentbycode | UJK/WC3 | pl |
dc.contributor.reviewer | Cież, Dariusz - 127591 | pl |
dc.contributor.reviewer | Młynarski, Jacek - 173385 | pl |
dc.date.accessioned | 2020-07-23T23:27:21Z | |
dc.date.available | 2020-07-23T23:27:21Z | |
dc.date.submitted | 2012-06-19 | pl |
dc.fieldofstudy | chemia | pl |
dc.identifier.apd | diploma-65176-78369 | pl |
dc.identifier.project | APD / O | pl |
dc.identifier.uri | https://ruj.uj.edu.pl/xmlui/handle/item/178699 | |
dc.language | pol | pl |
dc.subject.en | Asymmetric reduction, homogeneous catalysis, ketones, transfer hydrogenation, hydrosilylation | pl |
dc.subject.pl | Asymetryczna redukcja, kataliza homogeniczna, ketony, transfer wodoru, hydrosililowanie | pl |
dc.title | Asymetryczna redukcja ketonów z zastosowaniem kompleksów żelaza(II) | pl |
dc.title.alternative | Asymmetric reduction of ketones by iron(II) complex | pl |
dc.type | master | pl |
dspace.entity.type | Publication |