Polynuclear coordination systems with cyanide bridges

Kompleksy Ni z makrocyklicznym ligandem tmc (tmc = 1,4,8,11-tetrametylo-1,4,8,11-tetraazacyklotetradekan), które najczęściej posiadają liczbę koordynacji 5 i geometrię bipiramidy trygonalnej lub piramidy kwadratowej, mogą wykazywać wysoką anizotropię magnetyczną. Podjęto próby otrzymania wielocentrowych układów koordynacyjnych w reakcji [Ni(tmc)]2+ z anionami policyjanometalanowymi. W ich wyniku otrzymano związek jonowy [Ni(tmc)(H2O)]Ni(tmc)(NO3)3 (1), zawierający izolowane kompleksy niklu o nietypowej geometrii koordynacyjnej, oraz polimer koordynacyjny [Ni(tmc)][Ni(CN)4]∙H2O (2), powstały w wyniku częściowego rozpadu wyjściowych bloków budulcowych i przyłączeniu ligandów cyjankowych do jonów niklu. W związku 2 kompleks [Ni(tmc)]2+ związany jest dwoma mostkami CN i wykazuje typową geometrię oktaedryczną. Oba związki scharakteryzowano w badaniach rentgenostrukturalnych oraz spektroskopii IR.

Nickel complexes with the macrocyclic ligand tmc (tmc = 1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane), which most commonly exhibit a coordination number of five and either trigonal bipyramidal or square pyramidal geometries, may display high magnetic anisotropy. Attempts were made to obtain multinuclear coordination systems in the reaction of [Ni(tmc)]2+ with polycyanometallate anions. They resulted in the ionic compound [Ni(tmc)(H2O)]Ni(tmc)(NO3)3 (1) containing isolated nickel complexes with an unusual coordination geometry, and the coordination polymer [Ni(tmc)][Ni(CN)4]∙H2O (2) formed via partial decomposition of the initial building blocks and subsequent coordination of cyanide ligands to nickel ions. In compound 2 the [Ni(tmc)]²⁺ complex is linked with two cyanide bridges and exhibits an octahedral geometry. Both compounds were characterized by single-crystal X-ray diffraction and IR spectroscopy.