Efekt solwatomagnetyczny w sieciach koordynacyjnych z mostkami CN

Zbadano trzy połączenia oparte na liniowym bloku budulcowym [Cu(cyclam)]2+ z ośmiokoordynacyjnym kompleksem cyjankowym [W(CN)8]3-. W wyniku modyfikacji procedury syntetycznej opisanej w literaturze otrzymano dwa związki o tym samym wzorze sumarycznym, lecz różnej topologii. W zależności od użytego rozpuszczalnika w reakcji powstaje jednowymiarowy (1D) łańcuch w kształcie drabinki o wzorze {[Cu(cyclam)]3[W(CN)8]2 . 5 H2O}n (1•5H2O) lub pięciocentrowa cząsteczka (0D) [Cu(cyclam)]3[W(CN)8]2 . 5 H2O (2•5H2O). Pod wpływem dehydratacji sieć 1•5H2O ulega przekształceniu do bezwodnej formy {[Cu(cyclam)]3[W(CN)8]2 }n (1) co powoduje zmianę parametrów strukturalnych, przy zachowaniu topologii jednowymiarowego łańcucha w kształcie drabinki. Przeprowadzone zostały pomiary strukturalne oraz magnetyczne dla trzech związków, a wyniki następnie porównano. Pomiary magnetyczne pokazały różnicę między dwiema formami łańcucha spowodowane zmianami strukturalnymi, wskazując na dominujący charakter ferromagnetyczny formy uwodnionej (1•5H2O) i antyferromagnetyczny formy bezwodnej (1). Pięciocentrowa cząsteczka (2•5H2O) wykazuje obecność oddziaływań ferromagnetycznych poprzez mostki cyjankowe, które w porównaniu z łańcuchem ograniczone są do pięciu centrów metalicznych.

Three CN-bridged networks based on the linear building block [Cu(cyclam)]2+ (cyclam = 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) and octa-coordinated cyanide complex [W(CN)8]3- were studied. As a result of the modification of the literature synthetic method two compounds with the same formula, but different topology were obtained. Depending on the used solvent 1D ladder-like chain {[Cu(cyclam)]3[W(CN)8]2 . 5 H2O}n (1•5H2O) or 0D pentanuclear molecule [Cu(cyclam)]3[W(CN)8]2 . 5 H2O (2•5H2O) are formed. Upon dehydration the 1•5H2O network is transformed to the anhydrous {[Cu(cyclam)]3[W(CN)8]2}n (1) form, which is accompanied by change in structural parameters, while maintaining the topology of 1D ladder chain. The structure and magnetic properties of the three compounds were studied and compared. Magnetic measurements showed the difference between two forms of ladder chain indicating ferromagnetic interactions in the hydrated form (1•5H2O) and antiferromagnetic in the anhydrous form (1). The pentanuclear molecule (2•5H2O) shows ferromagnetic interactions through CN-bridges, which in comparison to ladder chain are restricted to only 5 metal centres.