Regioselective synthesis of chiral derivatives of 1,10-phenanthroline and benzo[h]quinolines using α,β-unsaturated aldehydes.

Chiralne pochodne 1,10-fenantroliny dzięki możliwości koordynacji jonów metali znalazły szerokie zastosowanie jako ligandy zarówno w syntezie organicznej, np. enancjoselektywnego aminowania grup metylenowych katalizowanej srebrem, czy w reakcji hydrosililowania alkenów katalizowanej metalami nieszlachetnymi, jak i do produkcji materiałów molekularnych o szerokim spektrum właściwości. W ramach wykonywanych badań z wykorzystaniem (R,S) myrtenalu jako α,β-nienasyconego związku karbonylowego przeprowadzano reakcje Skraupa w klasycznych oraz zmodyfikowanych warunkach z 1-aminonaftalenem oraz 8-aminochinoliną. Testowane warianty nie przyniosły jednak oczekiwanych efektów. W oparciu o literaturę przekształcono myrtenal w pochodną ketoestrową (49) z całkowitą wydajnością równą 16%, a następnie sprawdzono jej reaktywność w literaturowej procedurze syntezy pochodnych 1,10-fenantroliny. Niestety po zastosowaniu wspominanych warunków reakcji nie udało się otrzymać pożądanych pinenowych pochodnych 1,10 fenantroliny ani benzo[h]chinoliny.

Chiral derivatives of 1,10-phenanthroline, thanks to the ability to coordinate metal ions, have found wide application as ligands both in organic synthesis, e.g. in the enantioselective amination of methylene groups catalyzed by silver, or in the hydrosilylation of alkenes catalyzed by base metals, as well as for the production of molecular materials with a wide spectrum of properties. As part of the research using (R,S) myrtenal as an α,β-unsaturated carbonyl compound, Skraup reactions were carried out under classical and modified conditions with 1-aminonaphthalene and 8-aminoquinoline. However, the tested variants did not bring the expected results. Based on the literature, myrtenal was converted into a ketoester derivative (49) with a total yield of 16%, and then its reactivity was checked in the literature procedure for the synthesis of 1,10-phenanthroline derivatives. Unfortunately, after applying the mentioned reaction conditions, it was not possible to obtain the desired pinene derivatives of 1,10 phenanthroline or benzo[h]quinoline.