Investigation of intramolecular Rauhut-Currier reaction based on α,β-unsaturated esters

Reakcje sprzężonej addycji nukleofilowej stanowią ważne i syntetycznie użyteczne rozwiązanie w tworzeniu nowych wiązań C-C. Przykładem takiej przemiany jest reakcja Rauhuta-Currier, polegająca na reakcji dwóch aktywowanych alkenów. Celem prowadzonych badań było opracowanie warunków reakcji pozwalających na poddanie reakcji cyklizacji α,β-nienasyconych diestrów. Dotychczas w literaturze zostały opisane przykłady cyklizacji związków zawierających układy bisenonowe, symetryczne oraz niesymetryczne. Jednak poddanie cząsteczek bisenonianów intramolekularnej reakcji Rauhuta-Currier pozostawało nadal problemem. W trakcie pracy opracowano metodę cyklizacji do 5-, 6-członowych pierścieni α,β-nienasyconych diestrów, przy pomocy n-butylochalkogenów litu. Ponadto, opracowane warunki reakcji przetestowano również na układach bisenonowych oraz do dimeryzacji akrylanu etylu, a następnie porównano z danymi literaturowymi.

Nucleophilic conjugate addition reactions are an important and synthetically useful method in forming a new C-C bonds. An example of that reactions is Rauhut-Currier reaction, relying on the reaction between two activated alkenes. The scope of this research is to elaborate a reaction conditions, which allow to cyclized an α,β-unsaturated diesters. A several examples of cyclization of symmetric and asymmetric bisenones were described. However, an issue of intramolecular Rauhut-Currier reaction on α,β-unsaturated diesters remained unsolved. In this thesis, the method of cyclization of α,β-unsaturated diesters, using lithium alkylchalcogenolates was developed. Furthermore, the developed reaction conditions were tested on bisenones molecules and to dimerization of ethyl acrylate, then the results were compared with literature.