Jony Ni(II) o geometrii koordynacyjnej bipiramidy trygonalnej - badania strukturalne i magnetyczne

Reakcja pomiędzy otrzymanym in situ Ni(tmc)2 (tmc = 1,4,8,11-tetrametylo-1,4,8,11-tetraazacyklotetradekanem) a K3[Cr(CN)6] przeprowadzona w mieszaninie rozpuszczalników organicznych i wody doprowadziła do rozkładu anionowego bloku budulcowego z uwolnieniem ligandów CN i utworzenia dwucentrowego kompleksu o wzorze {[Ni(tmc)]2(μ-CN)}(ClO4)3. Obok zielonych kryształów produktu, powstały także kryształy bezbarwne najprawdopodobniej KClO4. {[Ni(tmc)]2(μ-CN)}(ClO4)3 krystalizuje w układzie jednoskośnym, w grupie przestrzennej P21/C. Centra niklu(II) są skoordynowane przez czterokleszczowe ligandy tmc, oraz mostkujący ligand cyjankowy i wykazują geometrię koordynacyjną pośrednią pomiędzy oktaedrem z pojedynczą wakancją (vOC) a sferyczną piramidą kwadratową (SPY). Jony Ni(II) w tej nietypowej geometrii mogą wykazywać wysoką anizotropię magnetyczną. Na chwilę obecną potrzebne są nadal badania właściwości magnetycznych, a także optymalizacja warunków syntezy tak aby doprowadzić do uzyskania czystego produktu o zadowalającej wydajności.

The reaction between in situ formed Ni(tmc)2 (tmc = 1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) and K3[Cr(CN)6] carried out in the water - organic solvents mixture, resulted in the decomposition of the anionic building block with the release of CN- ligands and the formation of a dinuclear complex of the formula {[Ni(tmc)]2(μ-CN)}(ClO4)3. The crystalline green product was obtained in the mixture along with the colourless crystals, most probably KClO4. {[Ni(tmc)]2(μ-CN)}(ClO4)3 crystallises in the monoclinic system, space group P21/C. The Ni(II) centres are coordinated by the tetradentate tmc ligands and the bridging cyanide in the geometry intermediate between mono-vacant octahedron (vOC) and spherical square pyramid (SPY). Ni(II) ions in this unusual geometry are expected to show high magnetic anisotropy. As of now investigation of magnetic properties and optimisation of synthetic conditions to obtain a pure product with satisfactory yield are still needed.