Complexes and polynuclear assemblies with a tertiary macrocyclic polyamine

Otrzymano i scharakteryzowano strukturalnie trzy nowe związki o charakterze soli amoniowych oparte na makrocyklicznej poliaminie TMC = 1,4,7,11-tetrametylo-1,4,7,11-tetrazacyklotetradekan: H2TMC(ClO4)2 (1), H4TMC(ClO4)4∙6H2O (2) oraz H4TMC[Fe(CN)6]∙2H2O (3). Związek 1 otrzymano jako produkt uboczny syntezy z wykorzystaniem NiII(TMC)2 oraz K3[CoIII(CN)6]. Zamiast spodziewanego związku bimetalicznego zawierającego jony niklu i kobaltu otrzymano sól ze sprotonowanym dwukrotnie ligandem. H2TMC(ClO4)2 krystalizuje w układzie jednoskośnym w grupie przestrzennej P21/n. Związek 2, będący solą ze sprotonowanym czterokrotnie ligandem, otrzymano w reakcji TMC i HClO4. Sól H4TMC(ClO4)4∙6H2O krystalizuje w układzie rombowym w grupie przestrzennej Pbam. Związek 3 otrzymano w syntezie wykonanej metodą dyfuzji powolnej roztworów K3[FeIII(CN)6] oraz NiII(TMC)2 w mieszaninie etanolu i wody w różnych proporcjach. Powstała sól zawiera anion heksacyjanożelezianowy oraz ligand TMC, który został uwolniony z kompleksu Ni(II) i czterokrotnie sprotonowany. H4TMC[Fe(CN)6]∙2H2O krystalizuje w układzie jednoskośnym w grupie przestrzennej P21/n.

Three new compounds based on a macrocyclic polyamine TMC = 1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane were obtained and characterized: H2TMC(ClO4)2 (1), H4TMC(ClO4)4∙6H2O (2) and H4TMC[Fe(CN)6]∙2H2O (3). Compound 1 was obtained as a product of the reaction between NiII(TMC)2 and K3[CoIII(CN)6]. Instead of expected bimetallic compound containing Ni(II) and Co(III) ions, a salt with a double protonated ligand was obtained. H2TMC(ClO4)2 crystallizes in a monoclinic crystal system, in P21/n space group. Compound 2, which is a salt of quadruple protonated salt was obtained in the reaction of TMC and HClO4 reaction. H4TMC(ClO4)4∙6H2O salt crystallizes in an orthorhombic crystal system in the Pbam space group. Compound 3 was obtained in the slow diffusion method using K3[FeIII(CN)6] and NiII(TMC)2 solutions in water – ethanol mixtures of various proportions. The resulting salt contains hexacyanoferrate(II) anion and quadruple protonated TMC ligand, which was released from the Ni(II) complex. H4TMC[Fe(CN)6]∙2H2O crystallizes in a monoclinic crystal system in the P21/n space group.