Reakcje nitryli na centrum molibdenowym(IV) w syntezie nowych związków organicznych
alternative title:
The reaction of nitriles on the molybdenum(IV) center in the synthesis of new organic compounds.
author:
Bożek Barbara
reviewer:
Szklarzewicz Janusz , Kruczała Krzysztof
advisor:
Szklarzewicz Janusz
date of submittion
:
2014-07-04
language:
Polish
abstract in Polish:
Praca opisuje przeprowadzone badania, w których starano się otrzymać nowe związki organiczne bazując na centrum molibdenowym(IV) i nitrylach jako ligandach. Jako organicznych ligandów użyto: 2,3-dicyjanohydrochinonu, 1,4-dicyjanobenzenu, 4-cyjanopirydyny oraz 3-cyjanopirydyny. W pracy uzyskano następujące związki: (PPh4)2(C6H2O2)[C(NH)CN]2∙H2O; [K(PPh4)]C6H4(COO)2∙H2O; [(PPh4)2][Mo(CN)4O(4-apy)]∙2H2O; (PPh4)2][Mo(CN)4O(3-apy)]∙2H2O. Pierwsze dwa są solami, pozostałe to związki kompleksowe. Wszystkie reakcje syntezy opierały się na reakcji hydrolizy ligandów organicznych, które były użyte w badaniach. W Związku 1 amid zareagował z jonem CN- - nastąpił atak nukleofilowy jonu cyjanowego na wiązanie potrójne, co jest bardzo nietypową reakcją. W Związku 2 nastąpiła hydroliza nitrylu do kwasu karboksylowego. Natomiast ligandy w obu otrzymanych Kompleksach 3 i 4 uległy hydrolizie do amidów, co jest rzeczą stosunkowo rzadko spotykaną – hydroliza nitryli zazwyczaj przebiega do ostatniego etapu jakim jest otrzymanie kwasu karboksylowego (amid jest trudny do wyizolowania). Otrzymane związki poddano analizie elementarnej, pomiarom widm IR, NMR, refleksyjnych i elektronowych oraz pomiarom cyklicznej woltamperometrii. Dla kompleksów zaproponowano sposób koordynacji użytych ligandów organicznych do centrum metalicznego na podstawie analizy widm IR.
abstract in English:
The work describes research in which new organic compounds were obtained on the molybdenum(IV) center starting from nitriles as ligands. As the organic ligands: 2,3- dicyanohydroguinone, 1,4-dicyanobenzene, 4-cyanopyridine, 3-cyanopyridine were used. In this work the following compounds were obtained:(PPh4)2(C6H2O2)[C(NH)CN]2∙H2O; [K(PPh4)]C6H4(COO)2∙H2O; [(PPh4)2][Mo(CN)4O(4-apy)]∙2H2O; (PPh4)2][Mo(CN)4O(3-apy)]∙2H2O . The first two of these are salts, the other two complexes.All the reactions were basing on the hydrolysis of organic ligands, which were used in research. In Compound 1 amide reacts with an CN- ion (there was a nucleophilic attack of cyanido ion on the triple bond), which is a very unusual reaction. In Compound 2 the nitrile hydrolysed to the carboxylic acid. The two ligands in the Complexes 3 and 4 were hydrolyzed to the amides, which is a rare way - typically in the last stage of nitrile hydrolysis carboxylic acid are formed (amide is difficult to isolate).The resulting compounds were subjected to elemental analysis, spectral measurements including IR, NMR, UV-VIS (both in solid state and in solution) and cyclic voltammetry measurements. Basing on IR spectra analysis the way of organic ligands coordination to the metal centers were proposed.