Zbadano dwa sposoby funkcjonalizacji klastrów {M9[M'(CN)8]6(MeOH)24 * xMeOH}. Wysokospinowy układ Mn9W6 (S=39/2) sfunkcjonalizowano zewnętrznie poprzez dekorowanie blokującym ligandem 4,4’-di-tert-butyl-2,2’-bpy (tbubpy), w wyniku czego uzyskano nowy materiał Mn9W6(tbubpy)8, który scharakteryzowano magnetycznie i strukturalnie, a następnie porównano z układem Mn9W6(aldrithiol-4)4 (aldrithiol-4 = 4,4’-dithiodipirydina). Zaobserwowano i opisano różnice w procesach relaksacji magnetyzacji, które przypisano strukturze supramolekularnej sieci krystalicznej. Funkcjonalizację wewnętrzną zrealizowano poprzez włączenie diamagnetycznych bloków budulcowych Zn(II), Cd(II) i Re(V) w strukturę klastrów, w wyniku czego otrzymano i scharakteryzowano strukturalnie układy o składach Zn9W6, Zn9Mo6, Zn9Re6, Cd9W6 i Cd9Mo6. Materiały serii cynkowej są w dużym stopniu izostrukturalne z pozostałymi znanymi klastrami typu M9M’6, a te serii kadmowej krystalizują w innej grupie przestrzennej R-3. Związki te stanowią pierwsze znane układy zbudowane z oktacyjanometalanów i Zn(II) oraz jednej z pierwszych z Cd(II).

Two levels of functionalization of {M9[M'(CN)8]6(MeOH)24 * xMeOH} clusters has been investigated. High spin Mn9W6 (S=39/2) clusters have been externally functionalized by decoration with 4,4’-di-tert-butyl-2,2’-bpy (tbubpy) ligand, yielding a new supramolecular Mn9W6(tbubpy)8 structure, which was characterized structurally and magnetically and compared to a Mn9W6(aldrithiol-4)4 (aldrithiol-4 = 4,4’-dithiodipyridine) compound. Differences in magnetic relaxation processes have been described and related to the supramolecular organization of clusters in crystal structure. Internal functionalization was performed by the introduction of diamagnetic metal building blocks: Zn(II), Cd(II) and Re(V), successfully obtaining crystalline materials of Zn9W6, Zn9Mo6, Zn9Re6, Cd9W6 and Cd9Mo6 clusters. All were characterized structurally. The zinc series revealed a high level of isostructurality with the previously known members of the M9M’6 family, however the cadmium series was found to crystallize in a new manner in R-3 space group. These materials is the first example of octacyanidometallate-based compounds containing Zn(II) and the second example of such compounds with Cd(II).