Poznanie charakteru oddziaływań (ferro- lub antyferromagnetycznych) pomiędzy połączonymi centrami metalicznymi stanowi jeden z celów magnetyzmu molekularnego, dziedziny chemii dążącej do racjonalnego otrzymywania połączeń cząsteczkowych wykazujących zaprojektowane właściwości magnetyczne. Chociaż został on w dużej mierze zrealizowany dla typowych mostków łączących jony paramagnetyczne poprzez wiązania koordynacyjne, sprzężenia magnetyczne przenoszone przez słabe siły międzycząsteczkowe nie zostały jeszcze dobrze poznane. Wymienione oddziaływania supramolekularne, podobnie jak wzbudzone stany elektronowe jonów metali, mają istotny wpływ na właściwości magnetyczne otrzymywanych związków. W ramach tej pracy otrzymano cztery nowe polimery koordynacyjne o jednowymiarowej sieci mostków cyjankowych, które posłużyły do określenia natury nietrywialnych oddziaływań magnetycznych. Związki oparte na paramagnetycznym oktacyjanoniobianie(IV): {[MnII(bpy)(H2O)2]2[NbIV(CN)8]•5H2O}n i {[MnII(bpy)(H2O)2][MnII(bpy)2][NbIV(CN)8]•5H2O}n (bpy = 2,2'-bipirydyna), wykazują dalekozasięgowe uporządkowanie magnetyczne w trzech wymiarach pomimo braku silnych oddziaływań pomiędzy łańcuchami, natomiast związki oparte na diamagnetycznych oktacyjanomolibdenianie(IV) i oktacyjanowolframianianie(IV): {[MnII(bpy)(H2O)2][MnII(bpy)2][MoIV(CN)8]•5H2O}n i {[MnII(bpy)(H2O)2][MnII(bpy)2][WIV(CN)8]•5H2O}n, podczas naświetlania niebieskim światłem znacznie zwiększają swój moment magnetyczny, związany z przejściem molibdenu(IV) i wolframu(IV) w elektronowy stan wzbudzony.

One of the aims of molecular magnetism, a novel field on the border of chemistry and physics, is to determine the character of interactions (ferro- or antiferromagnetic) between connected metallic centres. This would enable a rational synthesis of molecular assemblies exhibiting desired magnetic properties. That goal has been mainly accomplished for typical bridging ligands connecting paramagnetic ions through coordination bonds, however magnetic coupling constants being an effect of weak intermolecular forces are still challenging to determine. The aforementioned supramolecular interactions, similarly to excited electronic states of metal ions, have strong influence on magnetic properties of the obtained compounds. In this work four new coordination polymers have been synthesized, which enabled investigation of non-trivial magnetic interactions. Compounds based on octacyanoniobate(IV): {[MnII(bpy)(H2O)2]2[NbIV(CN)8]•5H2O}n and {[MnII(bpy)(H2O)2][MnII(bpy)2][NbIV(CN)8]•5H2O}n (bpy = 2,2'-bipyridine) show long-range magnetic ordering in three dimensions despite the lack of strong magnetic interactions between the chains. Compounds based on diamagnetic octacyanomolybdate(IV) and octacyanotungstate(IV), on the other hand, {[MnII(bpy)(H2O)2][MnII(bpy)2][MoIV(CN)8]•5H2O}n and {[MnII(bpy)(H2O)2][MnII(bpy)2][WIV(CN)8]•5H2O}n, during irradiation with blue light strongly increase their magnetic moment, which is related to conversion of molybdenum(IV) and tungsten(IV) into excited electronic state.